總氮的測定的方法比較

總氮是水質(zhì)檢測的一個重要指標(biāo)，但是測定過程復(fù)雜且容易引入誤差。每種測定方法的水樣預(yù)處理、消解以及測定方法皆有異同與優(yōu)劣。目前國內(nèi)主流的總氮檢測方法仍然是堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法，但是此種方法水樣預(yù)處理時間較長，對實驗過程中所用到的水和玻璃器皿的清潔程度要求也比較高，有著各方面的局限性，并不能滿足水體監(jiān)測工作人員們的需求。

一．水樣預(yù)處理方法比較

地表水的總氮測定過程中，采樣時一般需要將所采集的水樣放在聚乙烯瓶中并加入濃硫酸作為固定劑，調(diào)節(jié)pH值至1～2，放入冰箱4℃冷藏保存。堿性過硫酸鉀紫外分光光度法需在測定前將水樣的pH值調(diào)節(jié)至5～9；若水樣中含有Fe3 +，Cr+VI等共存離子時，加鹽酸羥胺消除干擾；對于濁度較高的水樣，可以在消解后通過離心的方式消除固體顆粒物對總氮含量測定的干擾。堿性過硫酸鉀離子色譜法需在取樣后于水樣中加入適量Ba(OH)2粉使水中的SO42-離子成為沉淀狀態(tài)，再用0.45μm微孔濾膜過濾，過濾后的水樣用清潔的玻璃瓶保存于4℃的冰箱內(nèi)。高溫催化氧化法需在測定前加入酸使水樣酸化； 若水樣中含有大顆粒懸浮物，可以通過20min超聲粉碎后在進行測定；若水樣中鹵素含量較高，需將水樣進行稀釋后測定以免對儀器造成損害。

二．消解方法比較

堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法和堿性過硫酸鉀離子色譜法需要用到用高壓滅菌鍋，在120～124℃以及堿性條件下對水樣進行消解，在消解過程中，過硫酸鉀會將待測水樣中的含氮化合物氧化成硝酸鹽。另外也可以用COD消解儀、微波爐和電熱恒溫干燥箱來代替高壓滅菌鍋對水樣進行簡單消解。紫外在線消解－氣相分子吸收光譜法測定總氮時，水樣經(jīng)過紫外線在線消解后，含氮化合物被轉(zhuǎn)化成硝酸鹽，三氯化鈦將NO3-還原為NO氣體，NO氣體用來作為總氮含量的表征。高溫催化氧化法則采用高溫燃燒管或高溫燃燒反應(yīng)爐對水樣進行消解，在850℃的高溫、高純氧氣、催化劑共同作用下，樣品中的含氮化合物轉(zhuǎn)化為NO氣體。連續(xù)流動分析法測定總氮時，堿性介質(zhì)中的樣品在107～110℃、紫外線照射條件下被過硫酸鉀氧化為NO3-。臭氧紫外聯(lián)合—分光光度法測定總氮的過程中，臭氧在紫外光的照射下所產(chǎn)生的游離氧自由基與水反應(yīng)生成的羥基自由基對有機物具有較強的氧化能力，可以使水樣中的含氮有機物被氧化成NO3-。

三．檢測方法比較

堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法使用石英比色皿，采用紫外分光光度計分別測量220nm和275nm波長處的吸光度值A(chǔ)220和A275，總氮濃度值與吸光度值( A220—A275) 成正比。堿性過硫酸鉀離子色譜法采用離子色譜儀檢測消解后的水樣中NO3-的含量，使用4.5mmol/L的Na2CO3和0.8mmol/L的NaHCO3混合溶液作為淋洗液，淋洗液流量為1.0mL/min；設(shè)置抑制器的抑制電流為25mA；每次進樣量為25μL。高溫催化氧化法將消解后所得NO氣體通入電化學(xué)檢測器，在檢測器其內(nèi)部電極表面會發(fā)生電極反應(yīng)，NO氣體的量則會以電流大小的形式表征出來，從而推算水樣中的總氮濃度。連續(xù)流動分析法測定總氮時，首先將硝酸鹽經(jīng)過鎘柱被還原為亞硝酸鹽，在酸性介質(zhì)中，NO2-與磺胺重氮化后與鹽酸萘乙二胺偶聯(lián)生成紫紅色化合物，在540nm波長處測量吸光度，從而得到樣品的總氮濃度。臭氧紫外聯(lián)合－分光光度法采用三氯化鈦將NO3-還原為NO氣體，通過氣相分子吸收光譜儀來檢測NO氣體的濃度，從而得到總氮的濃度。